40.Com afecta l'estructura de l'isocianat a la reactivitat del grup NCO?
Electronegativitat del grup R: si el grup R és un grup{0}}absorbent d'electrons, la densitat del núvol d'electrons de l'àtom C del grup -NCO és encara més baixa i és més vulnerable a l'atac dels reactius nucleòfils, és a dir, és més fàcil realitzar reaccions nucleòfiles amb alcohol, amina i altres compostos que es transmet a través del grup electron{3}de R. al núvol d'electrons, la densitat del núvol d'electrons de l'àtom C del grup -NCO augmentarà, fent-lo menys susceptible a l'atac dels nucleòfils, i disminuirà la seva capacitat de reaccionar amb compostos que contenen hidrogen-actiu.
Efecte inductor: com que el diisocianat aromàtic conté dos grups NCO, quan el primer -grup NCO participa en la reacció, a causa de l'efecte conjugat de l'anell aromàtic, el grup-NCO que no participa en la reacció actuarà com a grup absorbent-electrons, la qual cosa augmenta la reactivitat del primer grup NCO. Aquest efecte és l'efecte inductor.
Efecte d'obstacle estèric: a les molècules de diisocianat aromàtic, si dos -grups NCO es troben en un anell aromàtic alhora, la influència d'un grup NCO en la reactivitat de l'altre grup NCO és sovint més important. Tanmateix, quan dos grups NCO es troben en anells aromàtics diferents de la mateixa molècula, o estan separats per un anell aromàtic i aromàtic, la interacció entre ells i l'anell d'hidrocarburs no és gran. disminueix amb l'augment de la longitud de la cadena hidrocarbur o l'augment del nombre d'anells aromàtics.
41.Activitat reactiva de compostos d'hidrogen actiu i NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>carbamat.(Si la densitat del núvol d'electrons al centre nucleòfil és més gran, com més forta és la seva electronegativitat, més gran serà la seva reactivitat amb l'isocianat i més ràpida serà la velocitat de reacció; per contra, menor serà l'activitat).
42.Efecte dels compostos hidroxil en la seva reactivitat amb isocianats
La reactivitat d'un compost d'hidrogen actiu (ROH o RNH2) està relacionada amb la naturalesa de R. Quan R és un grup absorbent-electrons (baixa electronegativitat), és difícil transferir àtoms d'hidrogen i la reacció entre el compost d'hidrogen actiu i l'NCO és més difícil; si R és un grup de substitució que subministra electrons-, es pot millorar la reactivitat del compost d'hidrogen actiu i el NCO.
43.Per a què serveix la reacció de l'isocianat amb l'aigua
És una de les reaccions bàsiques per a la preparació d'escumes de poliuretà. La reacció entre elles primer produeix carbamat inestable, i després es descompon en CO2 i amina. Si l'isocianat és excessiu, l'amina resultant reaccionarà amb l'isocianat per formar urea.
44. Quan es preparen elastòmers de poliuretà, el contingut d'aigua dels poliols polimèrics s'ha de controlar estrictament
Per als elastòmers, recobriments i fibres, no es requereixen bombolles d'aire, per la qual cosa s'ha de controlar estrictament el contingut d'aigua de les matèries primeres, normalment inferior al 0,05%.
45.La diferència en l'efecte catalític dels catalitzadors d'amina i estany sobre la reacció d'isocianat
Els catalitzadors d'amina terciària tenen una alta eficiència catalítica per a la reacció d'isocianat i aigua, mentre que els catalitzadors d'estany tenen una alta eficiència catalítica per a la reacció d'isocianat i grup hidroxil.